氯化銣主要由鋰工業處理鋰云母、鹽鹵水尾渣中回收，也有從比較富集的含銣光鹵石以及富銣的礦泉水中提取的。
制備純氯化銣最常見的方法是將氫氧化銣和鹽酸混合反應，然后重結晶純化:
RbOH(aq) + HCl(aq) → RbCl(aq) + H2O(l)
另一個方法利用了高溫時Na、NaCl、Rb和RbCl的平衡:
Rb(s) + NaCl(s) RbCl(l) + Na(s)
另一個昂貴的方法是用銣金屬和鹵素反應:
2Rb(s) + Cl2 (g) → 2RbCl(s)
RbCl具有吸濕性，故必須和大氣中的濕氣隔離，例如使用干燥劑。RbCl主要是在實驗室中使用。因此，許多化學試劑商可提供不同量的氯化銣，以滿足各種化學和生化的研究需求。